伏安檢測器是具有一定較高的靈敏度和選擇性
點(diǎn)擊次數(shù):3705 更新時(shí)間:2018-02-24
伏安檢測器是根據(jù)電化學(xué)原理和物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行檢測的。在液相色譜中對(duì)那些沒有紫外吸收或不能發(fā)出熒光但具有電活性的物質(zhì),可采用電化學(xué)檢測法。若在分離柱后采用衍生技術(shù),還可將它擴(kuò)展到非電活性物質(zhì)的檢測。早在1952年波蘭科學(xué)家WiktorKemula將極譜技術(shù)用于液相色譜的檢測,但70年以前該技術(shù)發(fā)展緩慢。后來,對(duì)哺乳動(dòng)物中樞神經(jīng)系統(tǒng)代謝物的研究刺激了液相色譜電化學(xué)檢測器的現(xiàn)代發(fā)展。自從1974年*臺(tái)商品化的液相色譜電化學(xué)檢測器出現(xiàn)后,一系列其它領(lǐng)域的應(yīng)用逐漸發(fā)展。目前液相色譜電化學(xué)檢測器已在生化、醫(yī)學(xué)、食品、環(huán)境分析等領(lǐng)域獲得廣泛地應(yīng)用。雖然
伏安檢測器按應(yīng)用數(shù)量而言,電化學(xué)檢測器排在紫外吸收、熒光和示差折光檢測器之后占第四位,但是由于電化學(xué)檢測器的高選擇性、高靈敏度和低造價(jià)等優(yōu)點(diǎn),在液相色譜檢測中發(fā)揮著不可替代的作用。
伏安檢測器主要有安培、極譜、庫侖和電導(dǎo)檢測器四種。前三種統(tǒng)稱為伏安檢測器,以測量電解電流的大小為基礎(chǔ),后者則以測量液體的電阻變化為根據(jù)。其中,以安培檢測器的應(yīng)用較為廣泛。此外,屬于電化學(xué)檢測器的,還有依據(jù)測量流出物電容量變化的電容檢測器,依據(jù)測量電池電動(dòng)勢大小的電位檢測器。另外,按照測量參數(shù)的不同,電化學(xué)檢測器又可分為兩類,即測量溶液整體性質(zhì)的檢測器,包括電導(dǎo)檢測器和電容檢測器;和測量溶質(zhì)組分性質(zhì)的檢測器,包括安培、極譜、庫侖和電位檢測器。一般來說,前者通用性強(qiáng),而后者具有較高的靈敏度和選擇性。
伏安檢測器檢測法中,安培檢測器使用固體電極作為工作電極來實(shí)現(xiàn)電流檢測。當(dāng)把固體電極用滴汞電極或其它表面周期性更新的液體電權(quán)取代時(shí),這時(shí)的伏安檢測稱為極譜檢測法。
伏安檢測器的主要優(yōu)點(diǎn)是恒定地提供了一個(gè)新的電極表面,克服了電極表面污染問題,而且具有良好的重現(xiàn)性,但充電電流的存在與電極體積的變化造成的測量電流波動(dòng)影響了檢測下限的降低。在設(shè)計(jì)上使柱后流出物瞄準(zhǔn)滴汞電極噴射,因而檢測器的有效體積很小,不大于1μL。圖4-4-18是快速水平滴汞電極極譜檢測器的結(jié)構(gòu),它可檢測出2*10^(-11)mol的硝基苯。極譜檢測法能測定許多氧化性物質(zhì),而測定還原性物質(zhì)時(shí),由于汞的氧化,氧的干擾等原因,一般只能在0.5V以下的正電位檢測,因此適用范圍受到一些限制。